Виды антропогенных примесей и методы их извлечения
При выборе технологий водоподготовки в условиях повышенных антропогенных нагрузок на водоисточники первостепенную роль играет объективная оценка источника хозяйственно-питьевого или технического водоснабжения. Гидрохимический режим поверхностных водоисточников формируется в условиях интенсивной хозяйственной деятельности на водосборах. К природным факторам, влияющим на качество природных вод, относятся: геоморфологическое строение, климатические условия, поверхностный и почвенный покров, поверхностные и подземные воды и др.
В последние десятилетия наблюдается появление в воде водотоков и водоемов широкого спектра загрязняющих веществ, преимущественно антропогенного происхождения, и ухудшение качества воды в целом. Поэтому в нынешних условиях необходимо учитывать и существенное влияние антропогенных факторов на формирование качества природных вод с учетом рассредоточенных и сосредоточенных источников антропогенно-техногенной нагрузки, расположенных в районе водосбора.
Основными антропогенными загрязнениями, поступающими в поверхностные водоисточники с неочищенными или недостаточно очищенными хозяйственно-бытовыми и промышленными сточными водами, ливневым и талым стоком с водосборов, поверхностным стоком с территорий промплощадок, агропромышленных комплексов, хвостохранилищ, мелиоративных сельхозугодий и др., являются фенолы, пестициды, нефтепродукты, азотные соединения (азот аммонийный, нитриты и нитраты), соли тяжелых металлов и поверхностно-активные вещества. Многие из них обладают кумулятивными свойствами и могут в значительной степени изменять гидрохимический режим водоисточника.
Фенолы техногенного происхождения попадают в водоисточники с недостаточно очищенными сточными водами коксовых производств, нефтеперерабатывающих заводов, с продуктами перегонки смолы, образуются при деструкции целлюлозы. Фенольный индекс очищенной воды по СанПиН 2.1.4.1074-01 не должен превышать 0,25 мг/л. При этом к содержанию отдельных компонентов предъявляются более жесткие требования, например для фенола ПДК составляет 0,001 мг/л. Существующие методы очистки природных вод от фенолов базируются в основном на окислительных воздействиях перекиси водорода, озона, перманганата калия и сорбции на активированных углях.
Ассортимент пестицидов, используемых в сельском хозяйстве в качестве гербицидов и инсектицидов для борьбы с сорными растениями и вредителями сельхозкультур, весьма широк и разнообразен. Это хлорорганические и фосфорорганические соединения, производные карбаминовой кислоты и мочевины, гетероциклические соединения. Хлорорганические пестициды отличаются высокой стойкостью к воздействию окружающей среды и нарастанием концентраций в последующих звеньях биологической цепи. Поступают пестициды в водоисточники со стоками талых и дождевых вод с полей и сельхозугодий, грунтовых вод в районе орошаемого земледелия, при неправильной технологии обработки. Лимитирующие ПДК для разных классов пестицидов колеблются в широких пределах. Так, например, для севина ПДК по органолептическому признаку составляет 0,1 мг/л, карбофоса - 0,05 мг/л, гексахлорана - 0,02 мг/л и т.д.
Различие в физико-химических свойствах применяющихся пестицидов обусловливает трудности в выборе технологий их удаления из поверхностных вод. В случаях одновременного присутствия нескольких видов пестицидов технология водоподготовки должна включать реагентную обработку воды и ее сорбционную доочистку. Коагуляция и фильтрование могут оказаться эффективными лишь в случаях, когда пестициды присутствуют в воде в виде суспензий или коллоидных частиц. Разложение пестицидов под действием активного хлора происходит с небольшой скоростью, требует повышенных доз окислителя и последующего дехлорирования. В большинстве случаев обработка поверхностных вод, содержащих пестициды, хлором малоэффективна и приводит к образованию более токсичных вторичных продуктов. В случаях наличия в воде специфических пестицидов (ГХЦГ, симазин, токсафен) сорбция на активированных углях оказывается надежным и практически единственным методом очистки. Для этих целей используют угли БАУ, КАД-йод, ОУ-Ащ. При эпизодическом появлении пестицидов в природных водах в подготовке питьевой воды предпочтение отдают дозированию порошкообразных углей в трубопровод после насосной станции первого подъема и перед фильтрами с общими дозами до 5-12 мг/л.
Нефтепродукты представляют собой совокупность алифатических, ароматических, алициклических углеводородов, составляющих основную часть нефти. При поступлении в поверхностные воды водоемов и водотоков они резко ухудшают органолептические свойства воды, оказывают мутагенное (канцерогенное) действие на живой организм (например, пирен, фенантрен и т.д.). В соответствии с СанПиН 2.1.4.1074-01 ПДК нефтепродуктов (суммарно) в воде питьевого качества, нормируемых по органолептическому показателю вредности, не должна превышать 0,1 мг/л.
В природные воды нефтепродукты поступают в случаях использования источников хозяйственно-питьевого назначения для целей судоходства; при аварийных сбросах сточных вод или нарушении требуемых условий отведения и сброса городских и промышленных (предприятия нефтедобычи и нефтепереработки) сточных вод; в периоды стока ливневых и талых вод селитебных территорий и промплощадок, автостоянок, хранения нефтепродуктов и прочее. В зависимости от концентрации, способа попадания в воду, а также наличия поверхностно-активных веществ и солей нефтепродукты могут присутствовать в природной воде в различных состояниях: в виде пленки, эмульсии типа «масло в воде» и в растворенном состоянии.
К известным методам очистки воды от нефтепродуктов, применяемых в практике водоподготовки, относятся: сорбция с использованием природных и синтетических сорбентов; электрокоагуляция и электрофлотация. Использование напорной флотации с добавлением сульфата алюминия и полиакриламида лишь на 10-15% улучшает эффект очистки воды от нефтепродуктов. Эффективность метода озонирования по отношению к нефтепродуктам обусловлена в большей степени их концентрацией и различной природой и колеблется, по данным разных авторов, в пределах от 0 до 100%.
В природных водах соединения азота могут находиться в виде органического азота, ионов аммония, нитритов и нитратов. Источником нитритного и нитратного азота в исходной воде чаще всего бывает аммонийный азот, поэтому актуальна проблема удаления его при очистке воды. В подземных водах высокое содержание аммонийного азота сопровождается зачастую присутствием сероводорода, агрессивного диоксида углерода, марганца, железа. При pH = 6-8 в воде находится главным образом NH4+. Наиболее токсичными являются нитрит-ионы, концентрация которых в питьевой воде по рекомендациям СанПиН не должна превышать 3 мг/л. По рекомендациям ВОЗ концентрация нитрит-ионов в питьевой воде не должна превышать 1 мг/л, а допустимая концентрация нитратов составляет 45 мг/л по N03-.
Аммонийный азот, легко усваиваемый микроорганизмами при биологической очистке, является одним из наиболее распространенных загрязнителей природных вод антропогенного происхождения. Приемлемым в данном случае является метод биологической нитрификации. Суть его состоит в окислении аммонийных соединений бактериями рядов Nitrosomonas и Nitrosospire до нитратов. Нитрификация происходит эффективно при содержании растворенного кислорода в воде - 4 мг02/мг. Применение иммобилизованных микроорганизмов (закрепленных на поверхности носителя) повышает скорость реакции на порядок.
Схема нитрификации выглядит следующим образом:

Среди факторов, влияющих на скорость биохимических реакций нитрификации, основными являются концентрация аммиачного азота в исходной воде, температура и содержание растворенного кислорода.
Образующиеся в результате нитрификации нитраты в анаэробных условиях участвуют в процессе денитрификации по схеме:

Соли тяжелых металлов попадают в водоисточники с кислотными дождями, зона выпадения которых стремительно охватывает все новые районы страны. В мягких низкощелочных водах в северных и восточных районах страны эти дожди способны на несколько единиц снизить pH воды, что, в свою очередь, не только препятствует выпадению поступающих в эти источники, например, со сточными водами промышленных предприятий тяжелых металлов, но и стимулирует их растворение и переход в воду из придонных осадков. В связи в этим возникает необходимость в разработке таких методов водоподготовки, которые могли бы обеспечивать глубокую очистку больших расходов природных вод от тяжелых металлов.
На традиционных очистных сооружениях процесс очистки воды от тяжелых металлов происходит за счет связывания ионов тяжелых металлов в труднорастворимые соединения и последующего выделения их в осадок. В ряде случаев этот процесс лучше протекает при избытке щелочного реагента, особенно извести. Продолжительность отстаивания воды составляет не менее двух часов.
Наиболее универсальным методом удаления поверхностно-активных веществ (ПАВ) из природных вод является озонирование (озоно-флотация) с последующей очисткой воды на традиционных сооружениях. Такой же и более высокий эффект может быть достигнут предварительным коагулированием и осветлением воды. Коагулирование позволяет также удалять из воды ПАВ. Так, обработка воды, содержащей до 10 мг/л синтетических детергентов в виде трудноокисляемых алкилбензолсульфонатов, смесью сернокислого алюминия и хлорного железа в кислой среде позволяет практически полностью удалить загрязнения из обрабатываемой воды. Глубокая доочистка анионоактивных и неионогенных ПАВ осуществляется сорбцией на активированных углях.
Таким образом, при подборе технологии подготовки воды, содержащей антропогенные примеси, необходимо располагать информацией о факторах, влияющих на качество исходной воды, определяющих типах загрязнителей, их расчетных концентрациях, временном факторе присутствия в исходной воде и фазово-дисперсном состоянии примесей.
