Технологические схемы очистки и кондиционирования подземных вод
Подземные воды, используемые в качестве источников водоснабжения, отличаются от поверхностных значительно большим разнообразием по их качественному составу. Они менее подвержены сезонным колебаниям, связанным с изменением климата и воздействием загрязненности селитебных прилегающих территорий. Глубокие водоносные горизонты более защищены от внешних источников загрязнений. Исключением являются неглубоко залегающие грунтовые воды и верховодки, имеющие слабозащищенную кровлю и нередко питаемые поверхностным стоком.
Сложный физико-химический состав подземных вод, используемых для хозяйственно-питьевого водоснабжения, обусловливает многообразие специальных методов их обработки и необходимость их классификации. Г.И. Николадзе была предложена классификация технологий обезжелезивания, деманганации и дефторирования подземных вод. В общем виде рассматриваемые в ней технологии были подразделены на безреа- гентные и реагентные с учетом значений окислительно-восстановительного потенциала, щелочности, температуры очищаемой воды и формы присутствия в ней соединений железа, марганца и фтора. Область применения той или иной технологии диктовалась заданным интервалом концентраций основных показателей качества подземной воды, выражаемых в мг/л: Fe, Mn, H2S, С02св, F, S042", pH, Жк (мг-экв/л) и перманганатная окисляемость (мг02/л).
Наблюдаемое в практике кондиционирования подземных вод большое сочетание различных методов извлечения из них газов, истинно растворенных веществ, солей жесткости, специфичных биогенных элементов требует тщательного начального анализа взаимодействия этих методов при различных химических свойствах и отзывчивости различных ингредиентов на физико-химическое и биологическое воздействие на них. Как правило, экономически выгодную, надежную технологию подготовки подземных вод можно выбрать лишь на основании проведения технологического моделирования процессов водоочистки непосредственно у водоисточника.
Технологические схемы очистки и кондиционирования подземных вод, содержащих комплексные антропогенные и природные загрязнения
|
Технологическая схема обработки воды |
Условия применения по качественным показателям |
|
|
1 |
2 |
3 |
|
Озонирование - фильт рование через кварцевую загрузку - адсорбция на ГАУ-NaClO |
Мутность Цветность Перманганатная окисляемость Фенолы Нефтепродукты Железо Марганец PH Жесткость Щелочность |
1,7-5 (0,2-0,6) мг/л 10-30 (<5) град 1,4-14(0,6-1,8) мг02/л 1—8 (<1) мкг/л до 4,9 (<0,1) мг/л 0,2-12 (0,1-0,2) мг/л до 1,4 (0,05-0,1) мг/л 6,3-7,8 2,8 ммоль/л 2-2,8 ммоль/л |
|
Аэрация - дегазация -коагулирование - фильтрование - озонирование -адсорбция на ГАУ-NaClO |
Мутность Цветность Перманганатная окисляемость Фенолы Нефтепродукты Железо Марганец pH Жесткость Щелочность |
0,4-1,5 (0,2) мг/л 3-20 (<5) град 2,5 (1,8) мг02/л 1-3 (<1) мкг/л до 4,9 (<0,1) мг/л до 21 (0,05 мг/л до 4 (0,05) мг/л 6-8 4-8 ммоль/л 1,5-2,5 ммоль/л |
|
Аэрация - дегазация - обезжелезивание - ад сорбция на ГАУ - ион ный обмен на клинопти- лолите в Na-форме - обеззараживание (NaCIO) |
Температура Запах (сероводородный) Перманганатная окисляемость Фенолы Цветность Азот аммонийный Метан Углекислота Нефтепродукты Железо общее Марганец pH ПАВ Щелочность |
1-5°С 3-5 (отс.) балл до 8 (5) мг02/л 15 (<1) мкг/л 50-100 (8) град 15 (отс.) мг/л до 40 (0,4) мг/л до 160 мг/л до 1 (<0,1) мг/л до 12 (0,3) мг/л до 0,5 (0,1) мг/л 6-8 0,5 (0,3) мг/л 6,5 ммоль/л |
|
Аэрация - дегазация - озони рование - фильтрование (ос ветление, обезжелезивание, деманганация) - адсорбция на ГАУ - УФ-обеззараживание. Варианты: 1. Аэрация - первичное озони рование - обезжелезивание - вторичное озонирование - адсорбция на ГАУ - УФ- обеззараживание 2. Аэрация - первичное озо нирование - обезжелезивание - вторичное озонирование с УФ воздействием - введением Н202 - адсорбция на ГАУ - УФ-обеззараживание |
Температура Запах (сероводородный) Перманганатная окисляемость Фенолы Цветность Азот аммонийный Метан Углекислота Нефтепродукты Железо общее Марганец рн ПАВ |
3-5 °С 3-5 (отс.) балл До 25 (5) мг02/л 25 (<1) мкг/л 70 (5-10) град 6,6 (до 0,3) мг/л До 50 (0,5) мг/л До 200 мг/л До 2 (<0,05) мг/л До 20 (0,05) мг/л До 4 (0,05) мг/л 6 2 (0,3) мг/л |
|
Аэрация - дегазация - пер вичное реагентное фильт рование через загрузку из цеолита, обработанного КМп04 (обезжелезивание) - озонирование - отстаи вание - адсорбция на цеолите - вторичное реагентное фильтрование через загрузку из цеолита, обработанного КМп04 (деманганация) - адсорбция на цеолите - обеззараживание хлором |
Температура Бактериальное загрязнение Перманганатная окисляемость Цветность Марганец Метан Нефтепродукты |
1-3 °с До 10 ПДК (отс.) До 25 (5) мг02/л 50-110(10) град До 2,5 (0,05) мг/л До 50 (0,5) мг/л До 4,9 (<0,05) мг/л |
В отдельных регионах страны приходится использовать подземные воды, содержащие такие специфичные загрязнения, как бор, бром, мышьяк, нитраты, тяжелые металлы и др.
Мышьякв подземных грунтовых водах может появляться в результате смыва дождями содержащих его ядохимикатов, применяемых в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями растений, и при фильтрации поверхностного стока в грунт. Основными способами удаления небольших количеств мышьяка из воды является коагулирование солями алюминия и железа с введением в смеситель воздуха, отстаивания и фильтрования через загрузку кварцевых, а затем угольных фильтров. Установлено, что эффективность очистки солями железа выше, чем солями алюминия, и составляет соответственно 99 и 90%. Возможно также использование извести в сочетании с порошкообразным активированным углем. Основную роль удаления мышьяка в этом случае отводят сорбции его гидроксидом магния при pH = 11,5. Далее следуют процессы отстаивания, фильтрования и рекарбонизации.
Технологическая схема очистки подземных вод аэрацией и реагентным фильтрованием

1 -подземный водозабор; 2 - аэрационное сооружение; 3 - камера для ввода реагентов; 4 - скорый фильтр; 5 - резервуар чистой воды; 6 - HC-II; 7 - усреднитель-отстойник; 8 - насос перекачки очищенной промывной воды; I - первичный хлор; II - корректор pH; III - коагулянт; IV - флокулянты; V - перманганат калия (KMn04); VI - вторичный хлор.
Вариантом существующей технологии является метод фильтрования через загрузку из оксида алюминия с высотой рабочего слоя 1,2 м, временем контакта воды с загрузкой 18 мин и длительностью фильтроцикла 33 сут. Эффект очистки при таких параметрах работы достигает 90%.
Разработана также технология удаления мышьяка, основанная на селективном связывании его с полимерным реагентом и последующем отделении реагента мембранным фильтрованием.
Удаление тяжелых металлов из подземной воды
Для удаления тяжелых металлов из подземной воды применяют реагентную обработку щелочью или сульфатом железа с последующим отстаиванием и фильтрованием. Эффект удаления в %: цинка - 71; хрома (6+) - 97,1; кадмия - 99,5; свинца, меди и железа- 100.
Очистка подземных вод от железа и марганца в ряде случаев может обеспечить и одновременное удаление из воды ионов тяжелых металлов. Осадок гидроксида железа сорбирует кремний и катионы кальция, магния, марганца, цинка. Тяжелые металлы - кобальт, никель, медь, цинк, молибден и олово - эффективно удаляются осадком гидроксида марганца.
Для извлечения тяжелых металлов предложен алюмосиликат с нанесенным гидроксидом алюминия. Степень извлечения им кадмия и никеля достигает соответственно 95 и 96%.
Сопоставление эффективности методов удаления кадмия, свинца, серебра с использованием умягчения известью, коагуляции, ионного обмена, сорбции на активном угле, обратного осмоса и электродиализа показало, что кадмий эффективно удалялся коагуляцией (как солями алюминия, так и железа, и лучше при более высоких pH) и известью - примерно на 100% в диапазоне pH 8,7-11,3. Свинец эффективно удаляется коагуляцией и известью, причем более высокие концентрации свинца - известью. Серебро при коагуляции солями железа и алюминия и обработке известью удаляется на 60-80%.
Анализ имеющихся литературных данных по очистке подземных вод от нитратов с исходной концентрацией от 50 до 200 мг/л позволяет рекомендовать следующие методы:
- ионный обмен;
- биологическую денитрификацию;
- мембранную технологию (обратный осмос, электродиализ).
Удаление нитрат-ионов методом ионного обмена
Задачу удаления нитрат-ионов методом ионного обмена решают как в классической форме - хлор-ионированием, так и получившим широкое развитие способом бикарбонат-ионирования, либо путем использования ионообменника в сульфат- или бисульфат- форме.
При хлорировании снижается концентрация нитрат- и сульфат-ионов в обрабатываемой воде, увеличивается количество хлорид-ионов, а при сульфат-ионировании - сульфат-ионов, что может быть нежелательным, поскольку содержание хлорид- и сульфат-ионов в воде питьевого качества ограничено.
Метод бикарбонат-ионирования лишен этого недостатка. Преимущество его заключается не только в уменьшении концентраций анионов сильных кислот в питьевой воде, но и в уменьшении ее коррозионной активности. В случае, когда необходимо получить свободную от нитратов воду с заданным содержанием хлорид-, сульфат- и бикарбонат-ионов, рекомендуют обрабатывать исходную воду параллельно на анионитах, содержащих указанные анионы, и смешивать фильтраты ионообменнных фильтров в требуемых соотношениях.
Применение ионообменной технологии для удаления нитрат-ионов позволяет смешивать фильтрат с малым остаточным содержанием нитратов (до 5 мг/л) с основным потоком исходной воды в определенном соотношении, что значительно снижает затраты на очистку воды.
Эффективность извлечения нитратов и экономичность технологий хлор- и бикарбонат- ионирования возрастают при применении нитрат-селективных ионитов.
Для регенерации ионитов при хлорировании воды применяют растворы хлорида натрия, или кальция, или аммония; при бикарбонат-ионировании - бикарбонат натрия или калия, при сульфат-ионировании - раствор серной кислоты.
Метод биологической денитрификации подземной воды возможен с применением как автотрофных, так и гетеротрофных микроорганизмов. В производственных условиях (Франция, Германия) проверен только последний на установках производительностью от 50 до 400 м3/ч с исходной концентрацией нитратов от 40-60 до 140 мг/л и более. Источник углеродного питания - уксусная кислота или этиловый спирт с биогенной добавкой фосфатов или фосфорной кислоты при температуре исходной воды 8-12°С и pH = 7-8. При температуре воды +5 °С и ниже процесс превращения азота практически прекращается. Конечное содержание нитратов - от 5 до 25 мг/л. Процесс очистки полностью автоматизирован. Очистка воды от нитратов этим способом приводит к повышению в ней содержания бактерий и органических веществ, что требует дополнительной очистки каскадной аэрацией, фильтрацией через кварцевый песок или активированным углем с последующим обеззараживанием. Второй путь решения проблемы - использование в схеме доочистки воды подземной инфильтрации.
Удаление нитрат-ионов из подземных вод с помощью мембранных методов - электродиализа и обратного осмоса - ограниченно и относится к полупроизводственным установкам производительностью от 2 до 7 м3/ч. Для них необходима тщательная предварительная подготовка воды.
Электродиализаторы с селективными ионообменными мембранами снижают концентрацию нитратов со 100 до менее 25 мг/л при полезном выходе денитрифицированной воды до 90-95% по расходу и общим обессоливанием воды на 15-20%. Образующееся количество концентрата нитратов в объеме 5-10% рекомендуют подвергать биологической денитрификации.
Исследуемые установки обратного осмоса с композитными мембранами обеспечивают при исходной концентрации нитратов 100 мг/л эффект удаления 93-95% с полезным выходом воды на 75-80% и соответственно образованием рассола в количестве 20-25% и затратах электроэнергии 0,95-1,8 кВт/м3. При невозможности сброса рассола в открытые водоисточники (моря) рекомендовано концентрировать его реверсивным электродиализом или выпаркой. Такой вариант обеспечивает повышение общего коэффициента использования воды до 98%.
